ПРИВЕТСТВУЮ ВАС НА МОЕМ САЙТЕ!

ГЛАВНАЯ СТРАНИЦА                 ГЛАВНАЯ СТРАНИЦА ДОННТУ                 СТРАНИЦА МАГИСТРОВ ДОННТУ                 ПОИСКОВАЯ СИСТЕМА ДОННТУ

Биография                   Аннотированные ссылки                   Электронная библиотека                         Отчет о поиске в internet

Модуль вопросов


ENG
                                 
АВТОРЕФЕРАТ МАГИСТЕРСКОЙ РАБОТЫ

По теме

"ОКРАШИВАНИЕ СТЕКОЛ ТЕХНОГЕННЫМИ ПОБОЧНЫМИ ПРОДУКТАМИ"


НИЧИПОРЧУК Ю.М.     Руководитель БЕЛОМЕРЯ НИКОЛАЙ ИОСИФОВИЧ



    

1. АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ, ЦЕЛИ И ЗАДАЧИ

 Анимация.Призентация окрашенного стекла

Стекло является одним из важнейших искусственных материалов, прочно вошедших в культуру, быт и технику людей всего мира.
В наше время области применения стекла практически неограниченны: строительство, наука, искусство, техника. Его используют как в декоративных, так и в конструктивных целях. К достоинствам стекла следует отнести: высокую прозрачность, не меняющуюся с течением времени, химическую инертность, позволяющую применять различные чистящие средства, не менее высокую стойкость к абразивным воздействиям, дающую возможность стеклянным поверхностям сохранять безупречный внешний вид практически неограниченное время. Немаловажным качеством стекла, при использовании в крупных общественных зданиях и сооружениях, является также и его стойкость к возгоранию - стекло не горит и не выделяет ядовитых газов при нагревании.

Рис.1 Призентация окрашенного
стекла
:9-кадров, 6-повторений

В связи с быстрым развитием современного строительства предъявляются всё более жесткие требования к традиционным силикатным материалам, как по качеству, так и по эстетическим показателям, что вызывает необходимость создания новых материалов. Повышается интерес к переходу от массовой застройки к индивидуальному архитектурному строительству, а, следовательно, растет художественный подход к дизайну зданий, увеличению производства изделий хозяйственно-бытового и декоративно-художественного назначения.

Одним из путей повышения эстетико-декоративных свойств является использование окрашенных материалов и изделий с декоративными покрытиями, в том числе и стекловидных. Декоративные покрытия наносятся на стеклоизделия с целью повышения его художественно-эстетических показателей. В соответствии с ГОСТ 30407-96 декоративное покрытие- это декор, нанесенный на изделие в виде деколи, а также в виде рисунка или покрытия силикатными красками, препаратами драгоценных и других металлов, диффузным окрашиванием, насыпью из легкоплавкого стекла.

Понятие о цвете: Для окрашивания стекла при варке его в печах в стекломассу вводятся специальные красители - так получают натуральное цветное стекло, окрашенное в массе. Для этой цели обычно используют чистые оксиды металлов переменной валентности и их соединения. При этом окраска обусловлена поглощением света за счет d-d перехода электронов или за счет переноса заряда. Это присуще только для соединений переходных элементов. Это объясняется тем, что в ионном состоянии d-элементы имеют либо незаполненные орбитали, либо не спаренные электроны. Переход электронов на другой энергетический уровень вызывает интенсивное поглощение света. Способность ионов этих элементов окрашивать стекло является основой производства промышленных цветных стекол. Главное отличительное свойство красителей - способность интенсивно поглощать и превращать энергию электромагнитного излучения в определенной части спектра.

Красители превращают поглощенную световую энергию в тепловую, и в виде теплоты передают в окружающую среду. В результате в спектре отраженного света появляются пробелы, которые обуславливают при влиянии лучей на зрительный аппарат человека предчувствие цвета.

Цветом называется характеристика зрительного восприятия, которое позволяет наблюдателю различать качественные расхождения излучения, обусловленное расхождением спектрального света.

Визуальное определение цвета окрашенных изделий считается субъективным из-за несовершенного зрительного аппарата и влияния посторонних побочных переменных факторов, например осветления и фона. Объективный метод определения цвета основан на использовании специальных приборов, которые позволяют получить данные о цвете изделии и его зависимости от разных факторов.

Окрашивание стекол является следствием избирательного поглощения ими составных частиц белого света. В результате стекло кажется окрашенным в цвет, дополнительный поглощенному. Дополнительным называются такие два цвета, которые при одновременном влиянии на нервные центры зрительного аппарата человека вызывают чувство белого или серого цвета. Избирательное поглощение света, а также и цвет, со стороны современного изучения про строение вещества подразумевается структурой кристаллической решетки.

В результате выделения электронов нейтральный атом превращается в положительно заряженный катион, при введении в электронные орбиты лишних электронов образуется отрицательно заряженный анион. Анион и катион взаимно притягиваются. При достаточном их сближении катион может перетянуть на свои орбиты лишни электронные анионы. Если заряды катиона и аниона равные, то молекула электронейтральная.

Потому что орбиты электронов лежат не в одной плоскости, ион можно рассматривать как шар, в центре которого находиться электромагнитное ядро. Радиус такого шара – ионный радиус – равняется радиусу орбиты, по которой движутся наиболее отдаленные от ядра электроны в зависимости от ионных радиусов веществ, что принимают участие в образовании кристаллических решеток, могут встретиться два варианта.

Анионы и катионы с приблизительно одинаковыми радиусами при расположении в пространстве образуют симметрические кристаллические решетки. Расстояние между узлами таких решеток равно сумме ионных радиусов аниона и катиона. При прохождении света сквозь кристаллические симметричную кристаллическую решетки электромагнитные колебания не изменяются. Если белым светом осветить вещество с симметричными кристаллическими решетками, то она будет казаться белой, потому что все колебания, из которых состоит белый свет, пройдут сквозь такие решетки неизмененными; при осветлении красным светом такое вещество будет казаться красным.

В кристаллических решетках, построенных из ионов с разными радиусами, оптические явления протекают по-другому. Когда небольшой катион сталкивается вследствие взаимного притяжения со значительно большим анионом, то электроны аниона, что вращаются по внешней орбите являются ближе до положительного ядра катиона. Вследствие этого внешние орбиты аниона втягиваются в сферу катиона, но они не могут дойти до положительного ядра катиона, потому что на них одновременно действуют электроны катиона. В результате действия этих сил отбиты аниона являются частично втянутыми в сферу катиона. В результате внедрения сферы аниона в катион сам анион является как бы смешанными, а молекула, что состоит из таких ионов, и кристаллические решетки вещества становятся ассиметричными, поляризуются.

При осветлении асимметрических решеток белым светом не все колебания, с которых состоит белых свет, проходят сквозь решетки. Те колебания, что не могут пройти гаснут, их энергия превращается в тепловую энергию решетки или какую-нибудь другую, вещество кажется окрашенным в цвет, дополнительный погашенным колебанием. Цвет химических веществ определяется, однако, не только степенью асимметричности кристаллических решеток; до некоторой степени он может колебаться в зависимости от физических свойств пигмента, от его дисперсности, что определяет условия отображения света. Влияние на цвет оказывает также дефекты кристаллической решетки.

Перечисленные ниже оксиды дают следующие цвета: оксид железа - зеленый, коричневый, красный; оксид меди - голубой, красный; оксид кобальта - голубой; оксид никеля - пурпурный в калиевом стекле; оксид хрома - желтовато-зеленый. Определенный оттенок зависит не только от количества красящего вещества, но и от характера стекла или условий плавления.

Однако в большинстве случаев эти соединения являются дорогими и дефицитными. Поэтому замена дорогих материалов на более дешевые является весьма актуальной задачей. Следует также отметить, что в настоящее время особую озабоченность экологов, как и представителей других наук, вызывает проблема сохранения планеты Земли в качестве среды обитания. Активное развитее человеческого общества, рост численности населения и объемов потребления, а также отсутствие эффективных технологий переработки отходов производства и бытовых отходов привело к тому, что на нашей планете образовалось такое количество отходов, которое стало угрожать здоровью людей и окружающей природной среде. Поэтому одной из острых экологических проблем на данный момент является утилизация отходов. На территории Донецкой области количество отходов с каждым годом все возрастает. Площадь земель, занятых отходами, приближается к 2% территории области. Большая часть отходов, которые образуются, являются вторичными ресурсами, которые используются неэффективно. Поэтому поиск различных способов утилизации является актуальным вопросом. Поэтому в данной магистерской работе рассмотрено окрашивание стекол с использование некоторых видов отходов.

Цель работы: получить окрашенные стекла с использование техногенных побочных продуктов.

Основные задачи работы:

  • подобрать состав красящих техногенных компонентов в стекле для получения красивых цветовых характеристик;
  • определить основные свойства окрашенных стекол;
  • на основе полученных результатов сделать анализ о пригодности техногенных материалов в качестве красителей;
  • утилизировать отработанные техногенные материалы.


  •     

    2.Экспериментальная часть

    2.1Компоненты стекла

    Нами на основе легкоплавкого боросвинцовосиликатного стекла было предпринята попытка получить окрашенные стекла на основе техногенных продуктов, содержащих красящие компоненты. В качестве красящих материалов были выбраны отходы кожевенного производства, содержащие соединения хрома, а также отработанные катализаторы, химические составы которых приведены в таблице 1.

    Таблица1-Химический состав красящих материалов

    Материал
    СоО Fe2O3 Al2O3 Na2O MoO3 Cr2O3 MgO NiO CaO SiO2 ппп
    Отработанные катализаторы:ГО-70
    5,02 0,24 68,9 0,4 12,3 - - - - - 13,14
    Отработанные катализаторы:ГИАП-3-6Н
    - - 86,64 - - - - 5,22 - - 8,14
    Хромовый отход кожевенного производства
    - - - 22 - 29,8 4,48 - 3 1,28 39,441

    Компоненты боросвинцовосиликатного стекла имеют следующие свойства:

    Оксид свинца PbO. Он находится в виде желтых кристаллов ромбической системы (пл. 8,0 г/см3) или красных кристаллов тетрагональной системы (пл. 9,53 г/см3). Его Тпл.=890С, Ткип.=1473С. PbO мало растворим в воде и обладает способностью поглощать на воздухе CO2. Это соединение растворимо в горячих щелочах и кислотах, например: HNO 3 , CH3COOH, HCl.

    Его можно получить следующим образом:
    Подействовав щелочью на ацетат свинца:

    Pb(CH3COO)2 + 2KOH = Pb(OH)2 + 2CH3COOK

    Затем прокалить осадок в никелевой чашке при температуре 750-800С в течение 2-3 часов:

    Pb(OH)2 = PbO + H2O

    Оксид свинца (II) усиливает цвет стекла и придает цвету яркие оттенки. Свинцовые стекла имеют высокий коэффициент преломления, поэтому стекла характеризуются высоким блеском.

    Оксид бора B2O3. Это хрупкое твердое бесцветное стеклоподобное вещество. Его плотность равна 1,844 г/см3. Кристаллический оксид бора имеет Тпл.=450С, Ткип.=1860С. Он довольно неплохо растворяется в воде и спирте. Приготовить его можно длительным прокаливанием борной кислоты:

    2H3BO3 = B2O3 + 3H2O

    Оксид бора придает стеклу ряд ценных свойств: снижает коэффициент расширения стекла и повышает его термическую устойчивость; улучшает механические и оптические свойства стекла, повышает химическую устойчивость; увеличивает скорость провара.

    Оксид кремния SiO2 (кремнезем). Это соединение состоит из бесцветных кристаллов гексагональной формы или находится в виде белого аморфного порошка. Пл.=2,20-2,65 г/см3. Тпл.=1500-1710С, Ткип=2230-2600С. Данный реактив растворим в воде, плавиковой кислоте HF и растворах щелочей. Получить его можно измельчением природного кварца или горного хрусталя, из кварцевого песка, для этого его кипятят с HCl, затем сушат при 106-120С, а также прокаливанием кремниевой кислоты в тигле при температуре 900-1000С.

    H2SiO3 = SiO2 + H2O

    Оксид кремния является главным стеклообразующим оксидом

        

    2.2 Приготовление шихты

    Шихтой называется однородная смесь подготовленных сырьевых материалов, дозированных по заданному рецепту и тщательно перемешенных.
    Для приготовления шихт использовали следующие сырьевые материалы: свинцовый сурик, борная кислота, песок и в каждую из которых вводились выше названные красящие техногенные материалы в количестве 2,5; 5,0; 7,5 (масс. %) соответственно. Данные компоненты подвергались просеву через сито 02, точному взвешиванию на технических весах и тщательному смешиванию. В результате было получено 9 шихт.


        

    2.3 Варка стекол

    Процесс стекловарения протекает в сложной обстановке, создаваемый рядом химических, физических и технологических факторов.

    Варку стекол осуществляли в электрической муфельной печи при температуре 1200°C. Проверку готовности стекломассы для выработки определяли путем пробы "на нить" и "лепешку". Проба “на нить” состоит в том, что из расплава железным стержнем вытягивают нитку, которая при готовой стекломассе должна быть гладкой, блестящей и без узлов. Лепешка стекла в изломе не должна иметь видимых включений.


        

    2.4 Формование стекломассы

    Одним из важнейших свойств, отличающих стекло от других материалов, является его способность поддаваться самым разнообразным способам формования.

    Так грануляцию стекла ведут до получения продукта с требуемыми размерами, формой и структурой частиц. Грануляцию можно вести мокрым и сухим способами. Мокрая грануляция осуществляется при выливании струи стекломассы в воду. При гранулировании перегретых расплавов стекломассы мокрым способом получается стекло пемзовидного строения. Сухая грануляция осуществляется распылением расплава стекломассы сжатым воздухом или выливанием его на металлические листы с последующим измельчением затвердевшего продукта механическим способом.

    В данной работе расплав стекломассы подвергали фриттованию "на воду" для последующего облегчения процесса измельчения и помола стекла.

    После мокрой грануляции стекло сушили до конечной влажности 0,1%. Температура сушки составляет 150-100°C.

    Полученные гранулы размалывали до полного прохождения через сито 0063.


        

    2.5 Декорирование стеклоизделий

    СПОСОБЫ ДЕКОРИРОВАНИЯ ИЗДЕЛИЙ ИЗ СТЕКЛА:

  • Нанесение цветной крошки
    Крошку получают путем измельчения листового стекла или растрескивания стеклянной нити после погружения ее в холодную воду. Ее наносят на предварительно разогретую заготовку и вплавляют в изделие под воздействием высоких температур.
  • Печатка на стекле
    Небольшие комочки цветного стекла при помощи штампа превращают в различные по форме цветовые пятна.
  • Изготовление изделий из фактурного стекла
    Стекло, украшенное различным орнаментом (как вариант - орнамент инея), создают с помощью резкого перепада температур: разогретое стекло погружают в холодную воду, после чего вновь нагревают, в результате его поверхность растрескивается и на ней появляется своеобразный рисунок.
  • Декорирование шихтой
    Заготовку обваливают в шихте и наплавляют на нее слой бесцветного стекла. Разнообразия добиваются с помощью различных красителей, а при добавлении соды внутри стекла образуются маленькие воздушные пузырьки.
  • Живопись на стекле (рис.2)
    Живопись на стекле выглядит очень эффектно, но технология его росписи очень сложна. Результат зависит от применяемых красок и способа обработки поверхности.
  • Декалькомания
    Декорирование стекла и хрусталя заключается в переводе деколей (своеобразных переводных картинок) на их поверхность. Достоинство этого метода - относительная простота технологии.
  • Высокая печать
    Краску специального состава наносят на поверхность стекла резиновыми штемпелями.
  • Окрашивание драгоценными металлами
    Это очень изысканный метод декорирования стекла и искусственного хрусталя с помощью приготовленных особым способом драгоценных металлов (серебра, золота, платины).
  • Облицовка стеклянной плиткой (прием создания "игры поверхности")
    Стеклянную плитку размещают по диагонали, в разбежку, шов в шов. Оригинальность интерьеру придает асимметричное расположение стеклянной плитки.
  • Декоративное стекло - витражи (рис.3)
    Под словом "витраж" обычно подразумевают окна, в ряде случаев огромного размера, застекленные кусочками разноцветного стекла, соединенного свинцовыми жилками. Как правило, из цветных стекол составляют орнамент или сюжетные картины. Первый этап изготовления витража из битого стекла и силикатного клея - его эскиз в натуральную величину и в цвете на листе бумаги. Рисунок можно взять с плаката, открытки, журнальной иллюстрации и т.д. При разработке эскиза следует помнить, что темный контур играет немаловажную роль, поэтому он должен быть выразительным и в то же время ясным, простым, конструктивным. Законченный рисунок наклеивают лицевой стороной на обратную сторону стекла, на котором предполагается сделать витраж.
  • Смальтовая мозаика.(рис.4)
    Современную смальту получают в результате прессования мелких частичек плотно окрашенного стекла с добавлением оксидов и спекания при температуре 700-800°C в течение суток.
  •  Рис.2  Рис.3  Рис.3








        

         Рис.2   Живопись на стекле                 Рис.3   Витраж                                     Рис.4   Мозаика        

    В магистерской работе опробован способ декорирования стекла путем нанесения на поверхность бесцветного листового стекла ровного слоя стекловидного покрытия толщиной 0,05-0,1мм, так называемого накладного.

    Порошок, что образовался в результате помола, на листовое стекло наносился двумя способами: путем напыления через сито и путем нанесения пасты, приготовленной из стелопорошка и связующего. В качестве связующего использовали канифольно-скипидарную мастику.

    Для закрепления окрашенного слоя легкоплавкого окрашенного стекла, образцы подвергались нагреву при температурах 600 и 650°C.

    В результате термообработки при 650°C на обычном листовом стекле были получены блестящие, хорошо оплавленные пленки окрашенных стекол, характеристика которых приведена в таблице 2. По карте цветов RAL определили соответствие окрашенных стекол стандартным.
    При 600°C оплавление и закрепление стеклопокрытий недостаточное.

    Таблица2-Характеристика окрашенных стеклопокрытий

    На основе
    2,5% Таблица цветов RAL 5% Таблица цветов RAL 7,5% Таблица цветов RAL
    Отработанного катализатора:ГО-70
    Бледно-серо-голубой Fenstergray RAL 7040 Группа 1 Серо-голубой Signalgrau RAL 7004 Группа 1 Серо-синий Fehgray RAL 7000 Группа 1
    Отработанного катализатора:ГИАП-3-6Н
    Светло-салатовый Blassgruen RAL 6021 Группа 3 Салатовый Signalgruen RAL 6032 Группа 4 Светло-зеленый Verkehrsgruen RAL 6024 Группа 5
    Хромовых отходов кожевенного производства
    Светло-желтый Farngruen RAL 6025 Группа 5 Светло-желто-зеленый Gelbruen RAL 6018 Группа 6 Желто-зеленый Laubgruen RAL 6002 Группа 7




    3.ЗАКЛЮЧЕНИЕ

           

    Используя отходы производства, содержащие красящие компоненты, получены вполне красивые цветовые характеристики, обеспечивающие декоративность стеклоизделия. При этом следует отметить, что использование этих техногенных материалов в качестве красителей решает проблему их рациональной утилизации и позволяет уменьшить отрицательное воздействие на экологическое состояние окружающей среды.

    По результатам исследования можно рекомендовать для использования в промышленных условиях в качестве красителей все три вида техногенных материалов. Исследования осуществлены только в лабораторных условиях, требуется их апробация в промышленных условиях. В перспективе – разработка других видов отходов для использования их в качестве красителей . Также необходимо определить необходимые своыства стеклопокрытий.
        

    ЛИТЕРАТУРА

    1. Китайгородский И.И. Технология стекла. - М. - 1961. - 610с.
    2. Окрашивание стекла. / Под ред. И. Коцик и другие – Москва: Стройиздат, 1983. – 210с
    3. Беломеря Н.И., Ничипорчук Ю.М., V Международная научная конференция студентов и аспирантов "Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов" (ДонНТУ, 2006 г.).
    4. Шевченко А.Ю, Омельченко В.В., V Международная научная конференция студентов и аспирантов "Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов" (ДонНТУ, 2006 г.).
    5. http://www.erudition.ru/referat/ref/id.22057_1.html - Курсовая: Бор-свинец-силикатные стекла
    6. Бессмертный В.С., Минько Н.И., Крохин В.П. и другие. Тенденция развития современных способов декорирования стекла и изделий из него // Журнал "Стекло и керамика" - 2003. - №11.- С.13-15

    Вверх