Реми Г. Курс неорганической химии
Глава 14. Пятая группа периодической системы (Главная подгруппа)
ОКИСЬ АЗОТА
Окись азота (моноокись азота) NO, продукт соединения азота с кислородом при очень высоких температурах, — бесцветный газ, который, однако, при соприкосновении с воздухом вследствие окисления до NO2 образует бурые пары. Температура кипения NO равна -151,8°, температура плавления -163°. В воде окись азота незначительно растворима (1 об. воды при 0° растворяет 0,07 об. NO), но практически совершенно нерастворима в насыщенном растворе поваренной соли. NO обычно образуется при действии на азотную или азотистую кислоты восстановителей. На измерении объема окиси азота, образующейся в соответствии с реакцией
6Hg + 2HNO3 + 3H2SO4 = 2NO + 3Hg2SO4 + 4H2O
при встряхивании ртути с азотной кислотой и концентрированной серной кислотой, основано определение содержания азотной кислоты при помощи нитрометра Лунге. В лабораториях окись азота получают обычно при действии умеренно концентрированной азотной кислоты на медь
8HNO3 + 3Cu = 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO.
Окись азота — весьма реакционноспособное вещество. С хлором и бромом она реагирует, образуя нитрозилгалогениды. С концентрированной серной кислотой при одновременном доступе кислорода воздуха NO образует нитрозилсерную кислоту
2H2SO4 + 2NO + 1/2O2 = 2[NO][HSO4] + H2O.
Хромовой кислотой, подкисленным раствором перманганата или хлорноватистой кислотой NO окисляется до азотной кислоты. Двуокись серы в присутствии воды восстанавливает NO до закиси азота, соли двухвалентного хрома в нейтральном растворе — до аммиака, в кислом — до гидроксиламина. Аммиак и гидроксиламин образуются также при восстановлении NO солянокислым раствором 8SnCl2. Вещества, обладающие большим сродством к кислороду, например уголь, фосфор, магний, энергично сгорают в атмосфере окиси азота, но горящая сера в ней потухает. Смесь равных объемов NO и водорода при зажигании дает вспышку. Окись азота в виде нейтральной молекулы может соединяться с солями многих металлов. Так, с водным раствором сульфата двухвалентного железа FeSO4 она образует темно-бурый нитрозосульфат [Fe(NO)]SO4. При нагревании таких растворов из них полностью улетучивается NO. Подобные же непрочные соединения окись азота образует и с растворенным в концентрированной серной кислоте сульфатом меди, а также с раствором хлорида меди в спирте. Большинство таких обладающих сравнительно простым составом соединений устойчиво только в растворах. Значительно прочнее некоторые более сложные комплексные нитрозосоединения, в качестве примера которых следует упомянуть здесь нитропруссид натрия Na2[Fe(CN)5NO].
NO имеет 11 внешних электронов и, как все газы с нечетным числом электронов парамагнитна. Основное состояние молекулы соответствует терму 2П. Работа расщепления на атомы составляет 6,495 эв, межатомное расстояние 1,15 Аo. Дипольный момент ее составляет 0,16•10-18 эл. ст. ед., момент инерции — 16,43•10-40 г•см2.
В жидком состоянии NO полимеризована. Этим и объясняется высокая и сильно зависящая от температуры удельная теплоемкость жидкой NO, высокая энтропия испарения, а также ее магнитные свойства. Изучая инфракрасные спектры и спектры комбинационного расстояния, Смит, Келлер и Джонстон заключили, что при ожижении NO полностью димеризуется, вероятно, с образованием изогнутых молекул ON NO.
ДонНТУ
Портал магистров ДонНТУ
Реферат
Библиотека
Ссылки
Отчет о поиске
Индивидуальное задание